Ngày 28/6/2010, Di Maria cập bến Real với rất nhiều kỳ vọng sau những màn trình diễn ấn tượng trong màu áo Benfica. Bất chấp vẻ ngoài mỏng cơm của mình, cầu thủ người Argentina luôn bước ra thảm cỏ xanh của Santiago Bernabeu với quyết tâm chiến thắng cao độ.
Thi đấu ở vị trí tiền vệ cánh, anh nhanh chóng trở thành trụ cột của đội bóng bằng khả năng đi bóng tốc độ, lắt léo và đặc biệt là luôn biết cách tỏa sáng trong những trận cầu lớn.
Mùa giải 2011/12, Di Maria góp công lớn giúp Real giành chức vô địch La Liga lần thứ 32, bắt đầu tạo lập lại thế quân bình với đại kình địch Barcelona trong thập kỷ mới.
Sau khi Carlo Ancelotti thay thế Mourinho vào mùa Hè năm 2013, ông đưa Di Maria về chơi ở vị trí tiền vệ trung tâm ngay bên cạnh Luka Modrid và Xabi Alonso. Và anh đã cho thấy sự thích nghi đáng kinh ngạc
Di Maria góp công lớn vào chức vô địch Champions League 2013/14 của Real
Tính riêng tại La Liga, Di Maria trở thành chân chuyền xuất sắc nhất mùa giải 2013/14 khi kiến tạo 17 bàn thắng. Trận chung kết Champion League 2014 cũng mang đậm dấu ấn của Di Maria khi anh là người khơi mào cho chiến thắng 4-1 trước Atletico trong một trận cầu khắc nghiệt kéo dài tận 120 phút.
Nhưng bất chấp những đóng góp to lớn đó, Di Maria vẫn bị Real đẩy sang Man United với giá gần 60 triệu bảng vào mùa Hè năm 2014. Nguyên nhân là vì chủ tịch Florentino Perez đã mang về James Rodriguez, người vừa giành danh hiệu Vua phá lưới World Cup 2014.
So về tài năng, Di Maria không kém James. Nhưng vấn đề là anh không được lung linh như cầu thủ người Colombia. Mà với Perez, cứ đẹp là được. Bernabeu vốn là nơi bạc đãi những công thần và Di Maria cũng không tránh khỏi thảm cảnh đó.
Mang trong lòng mối hận khôn nguôi, Di Maria không thể tỏa sáng tại Premier League và nhanh chóng trở thành một trong những bản hợp đồng đáng quên nhất lịch sử Quỷ đỏ.
Nhưng anh đã bị bán sang Man United không thương tiếc ngay mùa Hè 2014
Những tưởng sẽ không bao giờ còn tìm thấy vinh quang, sự nghiệp của Di Maria bỗng rẽ sang một hướng khác khi anh chuyển sang Pháp thi đấu cho PSG.
Tại thành Paris hoa lệ, cái tài của Di Maria lại được dịp phô diễn. Dù PSG liên tiếp đưa về những ngôi sao danh giá trên hàng công nhưng chưa khi nào Di Maria bị những người này che mờ. Không có nhiều cơ hội được đá chính nhưng mỗi khi ra sân, anh đều để lại dấu ấn đậm nét.
Mùa giài 2018/19, Di Maria lập cú đúp kiến tạo mang về chiến thắng 2-0 cho PSG trước đội bóng cũ Man United ở lượt đi vòng 1/8 Champions League. Đáng tiếc là ở trận lượt về, đội bóng nước Pháp đã để Quỷ đỏ lội ngược dòng thắng lại 3-1 và mất vé đi tiếp vì luật bàn thắng sân khách.
Và tới trận đấu vừa diễn ra tại vòng bảng Champions League 2019/20, Di Maria tiếp tục gieo sầu cho một đội bóng cũ của anh. Lần này là Real Madrid, CLB đã vứt bỏ anh không thương tiếc cách đây 5 năm.
Trước trận đấu này, Di Maria đã từng cùng PSG đối đầu với Real trong 4 lần tại đấu trường Champions League nhưng chỉ có 1 trận hòa còn nhận tới 3 thất bại.
Sau 5 năm, Di Maria mới có cơ hội trả hận Real khi anh một tay hủy diệt đội bóng cũ
Bước ra sân Công viên các Hoàng tử với gánh nặng thay thế bộ ba Edinson Cavani - Kylian Mbappe - Neymar, Di Maria tràn đầy tự tin và khát khao trả hận. Anh thi đấu như không còn có ngày mai với những bước chạy xe gió và sự nguy hiểm đến khôn cùng.
Không chỉ gây náo loạn hàng thủ thiếu vắng nhiều trụ cột của Kền kền trắng, Di Maria còn trực tiếp ghi tên mình trên bảng tỷ số tới 2 lần. 2 pha lập công ở các phút 14 và 33 cho thấy đẳng cấp cực cao của ngôi sao người Argentina.
Bàn thắng đầu tiên, Di Maria băng vào cực nhanh và chích mũi giày đánh bại Thibaut Courtois ở góc hẹp sau đường chuyền vào của Juan Bernat. Tới bàn thắng thứ 2, anh tiếp tục sử dụng cái chân trái điệu nghệ của mình dứt điểm từ ngoài vòng cấm rất hiểm hóc vào góc gần.
Ở bàn thắng thứ 3 của PSG, dù không trực tiếp ghi bàn nhưng Di Maria là người khởi xướng tạo điều kiện cho bộ đôi hậu vệ cánh Bernat và Thomas Meunier dễ dàng ấn định tỷ số 3-0.
Có thể nói thất bại tan nát của Real do một tay Di Maria gây ra và anh đã có màn trả hận vô cùng thành công với đội bóng đã từng ruồng rẫy mình. "Thiên thần" đã mạnh mẽ tung sải cánh trắng của mình trong ngày mà Kền kền không cất nổi cánh.
